Информационная система "Конференции"

Тезисы докладов

Второе пленарное заседание

С конца 50-х годов ХХ века сложилось представление о том, что среди стероидных гормонов лишь эстрогены обладают нативной флуоресценцией. Оно основано на результатах, полученных с использованием лампового источника возбуждения флуоресценции, энергия которого, достигая исследуемое вещество, составляет доли миливатта. Значительные потери связаны со сбором и фокусировкой излучения и выделением монохроматического света. Появление лазерной техники, генерирующей в ультрафиолетовом диапазоне, позволило вернуться к вопросу о нативной флуоресценции стероидных гормонов. Целью настоящей работы явилось исследование флуоресценции, возбуждаемой излучением лазера, представителей всех классов стероидных гормонов. Использовали лазерный флуоресцентный спектрометр, созданный в Лаборатории лазерной спектроскопии Новосибирского технического университета. Мощность излучения составила 5 мВт. Впервые зарегистрирована лазерно-индуцируемая флуоресценция эстрогенов (эстрадиол, эстрон, эстриол), андрогенов (дегидроэпиандростерон, дегидроэпиандростерон-сульфат, андростендион, тестостерон, 5α-дигидротестостерон), прогестинов (прогестерон, 17α-оксипрогестерон), кортикостероидов (кортизол, кортизон, кортикостерон, дезоксикортикостерон, альдостерон) и оценен относительный квантовый выход флуоресценции этих гормонов, который варьирует от 10-1 (эстрадиол и эстриол) до 10-6 (тестостерон). Охарактеризованы спектры флуоресценции стероидных гормонов, которые зависят от структуры их молекул. Вещества с фенольным кольцом А (эстрогены) имеют максимум флуоресценции в области 305-310 нм. У эстрона имеется дополнительная кетогруппа в 17 положении и дополнительный максимум в области 426 нм. 3-монокетоны (тестостерон и 5α-дигидротестостерон) характеризуются максимумом флуоресценции в области 325 нм, тогда как 3,17-дикетон (андростендион) и 17-монокетон (дегидроэпиандростерон) – максимумом в области 410 нм. У сульфатированного производного дегидроэпиандростерона (две двойные связи в области сульфогруппы) максимум флуоресценции смещен до 378 нм. Этот гормон имеет наивысший квантовый выход флуоресценции среди андрогенов (0,06). У 3,20-дикетонов (прогестерон, 17α-оксипрогестерон, кортизол, дезоксикортикостерон) и 3,18,20-трикетона (альдостерон) спектр флуоресценции характеризуется двумя максимумами: в области 380 (основной) и 475 нм. В спектре 3,11,20-трикетона (кортизон) имеется единственный максимум в области 405 нм. У большинства исследованных гормонов интенсивность флуоресценции линейно растет по мере увеличения концентрации вещества, для андростендиона характерно насыщение при концентрации 100 мкг/мл. Проведены квантово-химические расчеты спектрально-люминесцентных свойств эстрадиола и тестостерона, которые показали, что различия в интенсивности флуоресценции этих гормонов обусловлены существенными отличиями в расположении электронных уровней в молекулах этих веществ, в образовании π-связей и разнице на порядок величин константы скорости интеркомбинационной конверсии из синглетного в триплетное состояние.

Работа поддержана Российским фондом фундаментальных исследований (проект № 00-02-17486).

Примечание. Тезисы докладов публикуются в авторской редакции

Ваши комментарии Обратная связь

[Головная страница] [Конференции]

© 1996-2000, Институт вычислительных технологий СО РАН, Новосибирск
© 1996-2000, Сибирское отделение Российской академии наук, Новосибирск
    Дата последней модификации: 06-Jul-2012 (11:45:21)